工業(yè)廢鹽來(lái)自工業(yè)生產(chǎn),高鹽廢水處理、農藥生產(chǎn)等均會(huì )產(chǎn)生大量的工業(yè)廢鹽,主要是指無(wú)機鹽為主要成分的固體廢棄物,廢鹽年產(chǎn)量超過(guò)2.0×107t ,主要分為氯化鈉、硫酸鈉兩大類(lèi)。
按來(lái)自行業(yè)劃分農藥行業(yè)(30%)、醫藥(10%)、精細化工(15%)、印染等(45%),于江蘇省而言,含鹽廢物主要來(lái)源于染料中間體(HW12)、醫藥中間體(HW02)、農藥中間體(HW04)、煤化工(HW11)及濕法冶金(HW48)。
根據工業(yè)廢鹽的成分,可將工業(yè)廢鹽分為單一鹽與混合鹽。單一鹽為單一組分的鹽;混合鹽是指兩種及兩種以上組分的鹽,工業(yè)廢鹽中的有機物含量與產(chǎn)生行業(yè)有關(guān)。江蘇調研顯示,工業(yè)園區暫存的廢鹽中,混鹽占80%,剩下的20% 為單鹽。
工業(yè)廢鹽具有成分復雜、來(lái)源廣泛、毒性大等特點(diǎn),雖在危廢名錄中并未單獨列出,但 2016 年《國家危險廢物名錄》明確將化學(xué)合成原料藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的蒸餾及反應殘余物、化學(xué)合成原料藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢母液及反應基廢物劃定為危險廢物。因此工業(yè)廢鹽不僅破壞生態(tài)環(huán)境,禍及人畜,一旦污鹽中可溶性鹽及雜質(zhì)嚴重引起土壤鹽化,危及周邊農、林、牧業(yè)的生存與發(fā)展,甚至對周邊水源和地下水造成嚴重污染,危害極大。
針對工業(yè)廢鹽的性質(zhì),因此其需要得到妥善處置,在國外,這種副產(chǎn)廢鹽大多采用無(wú)害化處理后直接將鹽向海洋傾倒,這種處理方式有很大的局限性,一是企業(yè)必須臨?;螂x海岸不遠,二是副產(chǎn)污鹽中不含有害的有機和無(wú)機雜質(zhì)。事實(shí)上,化工生產(chǎn)中副產(chǎn)的污鹽依據產(chǎn)品的不同,污鹽中的成分也不同,有時(shí)還有較大的差別,使副產(chǎn)污鹽的處理和利用加大了難度。
國內工業(yè)廢鹽的處置技術(shù)有:填埋法、高溫氧化法、鹽洗法等。目前填埋法是我國工業(yè)廢雜鹽的主要處置手段,但廢鹽填埋存在以下幾個(gè)問(wèn)題:
(1)投資大。占地多依據危險廢物填埋污染控制標準的相關(guān)規定,水溶性鹽總量含量≥ 10% 的廢物是不能進(jìn)入柔性填埋場(chǎng),因此廢鹽必須進(jìn)入剛性填埋場(chǎng)。對于同等規模填埋,剛性填埋場(chǎng)投資比柔性填埋場(chǎng)大,占地面積也相對大。
(2)剛性填埋場(chǎng)國內少。目前國內大部分填埋場(chǎng)是柔性填埋性,廢鹽填埋受限,企業(yè)大部分廢鹽也無(wú)填埋出路。
編者意見(jiàn):廢鹽剛性填埋未消除廢鹽危險特性,廢鹽污染隱患未得到有效治。
(3)填埋成本高。目前廢鹽的填埋噸成本高達 4000 元以上,企業(yè)難以承受。綜上所述,工業(yè)廢鹽不易填埋填埋,建議資源化。
編者意見(jiàn):2021年危廢廢鹽剛性填埋市場(chǎng)收費已呈下降趨勢,部分地區、部分廢鹽填埋經(jīng)營(yíng)企業(yè)已下調收費,個(gè)別收費價(jià)格已到3500元/噸以下。
根據廢鹽來(lái)源可知,工業(yè)廢鹽中含有毒性大的有機物,無(wú)論對于單一鹽還是混合鹽,要實(shí)現廢鹽資源化,必須先將廢鹽中的有機物去除,進(jìn)行無(wú)害化處理,然后再分鹽。
根據廢鹽中的有機物含量多少,其處置技術(shù)常用的分為兩類(lèi):
(1)高溫氧化法
該法針對廢鹽中有機物含量高,將廢鹽高溫處理,使廢鹽中的有機雜質(zhì)在高溫下氧化成 CO2、CO、H2O 氣體,從而達到去除有機雜質(zhì)的目的,此法的關(guān)鍵在于分解氧化燃燒設備的選擇。
編者意見(jiàn):有機廢鹽中有害有機物去除(熱化學(xué)處理設備)關(guān)鍵在于能耗(輔助燃料單位用量)、耐火材料性能、熱化學(xué)處理設備處理效率。
(2)鹽洗法
鹽洗法對飽和副產(chǎn)品溶液進(jìn)行清洗,將副產(chǎn)品中的有機物等物質(zhì)溶解于清洗溶液中,從而達到凈化副產(chǎn)品的目的。該法比較適用于雜質(zhì)含量少且雜質(zhì)成分單一的副產(chǎn)廢鹽。
去除有機物得到的混合鹽,仍是多種成分的無(wú)機物,例如硫酸鈉和氯化鈉、綠化鉀和氯化鈉、綠化鉀,需要進(jìn)一步處理得到單一鹽,無(wú)機鹽的分離需要借助三元體系相圖分析,可分析在整個(gè)蒸發(fā)過(guò)程中,物料含量間的關(guān)系可由杠桿規則進(jìn)行確定。
目前國內尚無(wú)工業(yè)廢鹽資源化的成熟技術(shù),但在廢鹽資源化已開(kāi)展相關(guān)工作。如推動(dòng)廢鹽處置技術(shù)規范、新建廢鹽處置企業(yè)項目等,后期要想實(shí)現工業(yè)廢鹽的資源化處置,技術(shù)的突破點(diǎn)在于以下方面。
目前工業(yè)廢鹽資源化缺乏標準的支撐,后期需要標準支撐和政策引導。
編者意見(jiàn):2020年國內主管部門(mén)、協(xié)會(huì )、科研院所、環(huán)保企業(yè),啟動(dòng)廢鹽資源化產(chǎn)品團體標準立項編制,在煤化工廢鹽利用已有團體標準發(fā)布,國內危險廢物廢鹽綜合利用產(chǎn)品團體標準發(fā)布亦在近期
鹽的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)低,例如:氯化鈉的熔點(diǎn) 801℃,需要解決運行過(guò)程設備的黏性和腐蝕性問(wèn)題。
需要合理控制運行成本,降低廢鹽的處置費用,以便市場(chǎng)推廣和應用。
綜合考慮,工業(yè)廢鹽資源化可行方案建議:
有機物含量少且單一的廢鹽:鹽洗 + 除雜(除雜質(zhì)與分鹽)+ 結晶,得到符合產(chǎn)品標準的鹽;
對于有機物含量高、規模大且混合鹽:運行穩定的高溫氧化 + 除雜(除雜質(zhì)與分鹽)+ 結晶,得到符合產(chǎn)品標準的鹽。
同時(shí),隨著(zhù)工業(yè)廢鹽資源化項目的不斷投入,現有的工藝、設備問(wèn)題將不斷取得改進(jìn)和完善,未來(lái)對工業(yè)廢鹽必將形成成熟且穩定的資源化利用技術(shù)。
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